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磷酸酯
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2021-02-25
磷酸酯
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磷酸酯(鉀鹽)
中文名稱
磷酸酯
中文同義詞
磷酸酯,磷酸酯MOA-3P,鉀鹽,蓖麻油磷酸酯.蓖麻油磷酸酯鹽
英文名稱
SULPHOSUCCINIC ACID ESTER英文同義詞:SULPHOSUCCINIC ACID ESTER;Phosphorate
磷酸酯類化合物
磷酸分子中的羥基的氫原子全部或部分被烷基、芳基取代后的產(chǎn)物,稱為磷酸酯。
如果磷?;难醣涣蛉〈?,則稱為硫代磷酸酯。
其中R1、R2、R3可為相同的烷基或芳基;也可以是不同的烷基或芳基;也可以是烷基與芳基同時(shí)出現(xiàn)。R1、R2、R3可以同時(shí)被置換,也可只置換其中的一個(gè)或二個(gè)。即可以生成單酯、二酯或三酯、對(duì)稱酯及不對(duì)稱酯等。
磷酸酯廣泛存在于自然界中,某些酯還具有生理活性,如核酸及輔酶中都含有磷酸酯;又如磷酸甘油酯是細(xì)胞膜所特有的主要組分;但是某些磷酸酯對(duì)哺乳動(dòng)物又有很高的毒性,對(duì)膽堿酯酶、血清酯酶、胰酯酶和肝酯酶有抑制作用。
早在1870年W.Hytt等就已開(kāi)始將磷酸酯用作硝酸纖維素的增塑劑,第二次世界大戰(zhàn)后,作為增塑劑的用途發(fā)展很快,主要品種有:磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸丁基二苯酯、磷酸甲苯基二苯酯、三(氯乙基)磷酸酯、磷酸三丁酯等。
一般說(shuō),與樹(shù)脂混容性好,但是除了磷酸三辛酯外,耐寒性均差。最大特點(diǎn)是,樹(shù)脂阻燃性好,可使聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等獲得阻燃性。隨著磷酸酯添加量增加,樹(shù)脂阻燃性或自熄性越好。
適作阻燃劑的磷酸酯主要有:三(氯乙基)磷酸酯、三(氯丙基)磷酸酯、三(二溴丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三叔丁基苯基酯等。它們均屬填加型阻燃劑。
作為反應(yīng)型阻燃劑,是在聚合物鏈段中引入磷酸酯類。磷酸酯除用作增塑劑、阻燃劑外,還大量用作農(nóng)藥的除草劑、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑,它們是有機(jī)磷農(nóng)藥的一大類,約有400余種,如特丁磷、高滅磷、家蠅磷、乙酯磷等。
由五硫化磷和丁醇反應(yīng),則生成二硫代磷酸二丁酯,其鋅鹽(或鋇鹽)可用作潤(rùn)滑油添加劑及洗滌劑用分散劑等。磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯可用作汽油辛烷值增加劑。
磷酸三丁酯還用作消泡劑。磷酸酯通常由磷酰氯和酚類或醇、酯反應(yīng)而成。
也可由磷酰氯與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而制得:例如磷酸三丁酯:POCl3+3C4H9OH→(C4H9O)3P=O+3HCl。
磷酸酯型陰離子表面活性劑
是指具有磷酸酯基的陰離子表面活性劑,有單酯、二酯及三酯3種類型。
三酯嚴(yán)格說(shuō)是非離子型表面活性劑,但由于制法的關(guān)系,三酯通常與單酯和二酯混合在一起而成為混合物,因此,也將三酯列入陰離子型表面活性劑的分類之中。
市售品以混合酯居多。
典型的天然品表面活性劑——蛋黃,即為磷酸酯鹽型兩性表面活性劑,其安全性高,適作食品、涂料等的乳化劑及分散劑。磷酸酯型陰離子表面活性劑與蛋黃結(jié)構(gòu)相似。
磷酸酯型陰離子表面活性劑的性質(zhì)由于醇成分的種類以及單酯、二酯和三酯的比例或者鹽的種類不同而異,可以具有不同的表面活性及溶解性(水溶性、油溶性)。與典型的陰離子表面活性劑之一的高碳醇硫酸酯相比,對(duì)熱或酸的穩(wěn)定性優(yōu)良,對(duì)皮膚等無(wú)刺激性。
磷酸酯型陰離子表面活性劑可從醇的磷酸酯化反應(yīng)而成,磷酸酯化反應(yīng)物要經(jīng)過(guò)相應(yīng)的中和、精制。作為醇的成分可以是高碳醇及其與環(huán)氧乙烷的加成物,或用烷基苯酚與環(huán)氧乙烷的加成物。作為磷酸化劑可用無(wú)水磷酸(P2O5)、磷酰氯(POCl3)等。一般均采用無(wú)水磷酸作為磷酸化劑,制得單酯和二酯的混合物。
3ROH+P2O5→單酯+二酯。通過(guò)磷酰氯與醇的比例控制,也可合成高純的磷酸三酯。作為中和劑,可以采用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨及胺類。也可以從植物油——大豆油中提取。磷酸酯型陰離子表面活性劑由于其成本比硫酸酯型等高,所以在用途上受到一定限制,很少單獨(dú)使用,一般用作不同用途的復(fù)配成分。
主要用作纖維平滑劑、抗靜電劑、化妝品乳化劑、助溶劑,以及用作乳液聚合時(shí)的乳化劑,也用作合成樹(shù)脂及涂料的分散劑等。
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